在线余氯检测仪的工作原理主要基于两种方法：

电化学法

通过金电极与银/氯化银电极的电化学反应生成扩散电流，结合 Ilkovie方程 计算余氯浓度。具体反应式为：
工作电极（金电极）：H+ + 2e + OCl- → OH- + Cl-
对电极（银/氯化银）：2Ag - 2e → 2Ag+
电流大小与余氯浓度呈正比，通过测量电流值即可推算浓度。 ‌

分光光度法

利用 DPD试剂 与余氯反应生成红色化合物，通过测量反应产物的吸光度计算浓度。在pH 6.2-6.5环境下，游离氯与DPD反应产生显色效果，结合标准曲线快速得出结果。 ‌23

两种方法均符合 GB/T 5750-2006 标准，具有检测速度快、操作简便的特点。